本申请涉及钙钛矿薄膜领域，主要涉及一种α相CsPbI₃薄膜及其制备方法。其中，包括以下步骤：（1）将CsI和PbI₂溶解于溶剂中，得到CsPbI₃前驱体溶液；（2）将CsPbI₃前驱体溶液旋涂于基底表面上，经过第一次静置，再在所述基底上滴加二苯基次膦酰氯溶液，再经过第二次静置直至基底表面颜色从黄转黑，旋转基底；（3）对基底进行退火处理，在基底上得到所述α相CsPbI₃薄膜。本申请的α相CsPbI₃薄膜的制备方法操作便利，成本低，成膜性好，条件容易达成，便于工厂规模化生产。通过该方法制得的α相CsPbI₃薄膜结晶性好，表面致密平整，相稳定性高，对光伏材料的可拓展生产有重要意义。